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影響石墨化的因素有哪些?

2023-07-05 16:33:12

  影響石墨化的因素有哪些?
  作為人造石墨負極材料制備過程中Z關鍵的一步,石墨化程度對鋰電池的性能有很大的影響。以下是影響石墨化度的主要因素-
  01原材料
  由于不同無定形碳的化學組成和分子結構不同,碳化后這些原子團的聚集狀態也不同。石墨化程度也不同。一般以內部結構是平行堆積還是無序堆積來區分原料石墨化的難易程度。微晶排列規則,多為平行堆積,經2000℃以上高溫處理后易轉化為層狀結構,稱為可石墨化碳,又稱軟碳;微晶排列不規則,微晶間存在強交聯,內部多孔,即使經過高溫處理也很難獲得結晶石墨材料。它被稱為不可石墨化碳,又稱硬碳,可用作鈉離子電池的負極材料。
  目前,人造石墨的骨料主要分為三類:煤系、石油系和煤與石油的混合體系。由于煤基針狀焦、石油基針狀焦、石油焦在同一溫度下更容易轉化為石墨晶體,屬于可石墨化碳,應用廣泛。一般來說,高比容量陰極用針狀焦做原料,普通比容量陰極用較便宜的石油焦做原料,粘結劑用瀝青。
  除了不同系列原料的石墨化難度之外,屬于同一系列(如針狀焦系列)的可石墨化碳通常會受到產地因素的影響,導致其成分存在差異,石墨化程度略有偏差。比如硫磺等雜質的影響,一方面容易導致產品出現氣體膨脹和裂紋的現象。另一方面,雜質原子不同程度地侵入碳原子晶格,占據碳原子晶格中的位置,造成石墨晶格缺陷,降低產品的石墨化程度。因此,在生產石墨制品時,選擇易石墨化、雜質少的原料是前提。

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  02溫度
  高溫是碳轉化為石墨的主要外部條件。對于同一種碳材料,溫度越高,電阻率越低,相鄰晶層間距越小,石墨化程度越好。例如石油焦在1700℃開始石墨化,直到2300℃以上才接近理想的石墨結構。
  不同的碳材料具有不同的石墨化開始溫度。石油焦一般在1700℃開始石墨化,而瀝青焦只有在2000℃左右才能進入石墨化轉變階段。
  03高溫下的停留時間
  在石墨的實際生產過程中,石墨化爐芯由不同規格的碳素制品和電阻材料組成,導致不同部位的爐電阻不同,電流密度不均勻,不同部位轉化的熱能不均勻,也導致了爐內不同部位的溫度不一致。因此,在同一個石墨化爐中,爐芯的中心部分和邊緣部分也存在一定的溫差。為了保證整個爐芯的Z高溫度基本一致,往往需要在達到Z高溫度后保持一段時間。
  原料是影響石墨化度的Z關鍵因素,其骨料類型決定了石墨化能否進行,其純度影響石墨化度和成品質量。溫度和高溫停留時間是碳轉化為石墨的主要外部條件。除上述因素外,增加壓力和添加硼、鐵、硅、鈦、鎳和鎂作為催化劑,理論上也能促進石墨化程度。在石墨化過程中,制造商應控制關鍵技術指標,選擇合適的生產設備和工藝,以提高生產能力和節約能源。

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